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氧對(duì)聚合反應(yīng)有種種直接影響,過(guò)量氧會(huì)阻礙聚合,微量氧則
會(huì)生成過(guò)氧化物自由基,促進(jìn)聚合。精制的單體有時(shí)明顯受空氣的
影響,會(huì)發(fā)生自然聚合。據(jù)推測(cè),這是因?yàn)橥ㄟ^(guò)精制已經(jīng)除掉了阻
礙形成單體自由基的不純物質(zhì),而當(dāng)少量的自由基不斷生成并立即
與氧反應(yīng)時(shí),過(guò)氧化物就要大量積累.
在低級(jí)丙烯酸酪的本體聚合中,如將聚合速度急劇加快,則聚
合物鏈有時(shí)就會(huì)產(chǎn)生支化和交聯(lián)。一般認(rèn)為,此時(shí)發(fā)生交聯(lián)的機(jī)理
是:活潑的a一氫原子從已終止的不活性的聚合物鏈上被奪走,接著
由此點(diǎn)生長(zhǎng)出支化的自由基。這是一個(gè)鏈轉(zhuǎn)移機(jī)理。兩個(gè)這樣的支
化自
丙烯酸醋不加引發(fā)劑也可以聚合,但是聚合度不能達(dá)到苯乙烯
那么大。用丙烯酸醋進(jìn)行有機(jī)合成或者聚合反應(yīng)時(shí),溫度一旦過(guò)高
就會(huì)進(jìn)行熱聚合。這是在反應(yīng)系統(tǒng)中存在的有阻聚作用的溶解氧完
全揮發(fā)逸失而造成的,還有一種可能就是在系統(tǒng)中產(chǎn)生了其他能夠
引發(fā)聚合的某種成分。但是對(duì)于這方面的研究,目前進(jìn)行的較少。
由基通過(guò)結(jié)合終止,就生成了交聯(lián)聚合物。